Constante da taxa de decomposição
A uma determinada temperatura, a taxa de polimerização dos monômeros depende em grande parte da taxa de decomposição Rd do iniciador, que é diretamente proporcional à primeira potência da concentração do iniciador. O acetato de etila promove significativamente a reação de decomposição do persulfato, com sua constante de taxa de decomposição aumentando de 0,248 h⁻¹ para 2,08 h⁻¹ a 80 graus. O metanol também tem um impacto significativo na decomposição do persulfato; a uma concentração de metanol de 1 mol/L, a taxa de decomposição aumenta 25 vezes. O dodecilsulfato de sódio, um emulsificante, também promove significativamente a decomposição do persulfato.
Conteúdo de oxigênio ativo
O teor de oxigênio ativo, também conhecido como teor efetivo de oxigênio, representa o número de radicais livres gerados após a decomposição de uma determinada massa de peróxido.
Temperatura Crítica
Isto se refere à temperatura mais baixa na qual um peróxido se decompõe para gerar radicais livres. A temperatura crítica difere ligeiramente da temperatura de decomposição, que é a temperatura na qual a meia-vida do peróxido é de 10 h (ou 1 min). As temperaturas críticas dos peróxidos usados como iniciadores estão principalmente entre 60 e 130 graus. Se a temperatura estiver abaixo de 60 graus, a temperatura ambiente é muito instável, tornando-os inadequados como iniciadores. Meia-vida: meia-vida se refere ao tempo necessário para um iniciador se decompor até a metade de sua concentração inicial em uma determinada temperatura. É usado para medir a atividade do iniciador ou a taxa de reação. Por exemplo, a 60 graus, a temperatura de decomposição de um iniciador com meia-vida de 10 horas em um solvente (benzeno ou tolueno) é geralmente chamada de temperatura de decomposição do iniciador.
Energia de Ativação
A energia de ativação (Ed) é um fator importante que determina a taxa de decomposição de um iniciador e pode ser obtida usando a fórmula empírica de Arrhenius. Uma energia de ativação mais alta significa que o iniciador é menos sujeito à decomposição, mas mais estável; uma energia de ativação mais baixa significa que ele se decompõe mais facilmente, gerando radicais livres.
A constante de taxa de decomposição, meia{0}}vida e energia de ativação de decomposição de um iniciador podem servir como base para a seleção de iniciadores, temperaturas de polimerização e ciclos de produção.
